名校联手开发光酶系统，将脂肪酸升级为重要结构单元手性胺，解决合成化学中的长期挑战

来源：生辉 2023-08-08 15:34

手性胺是生物活性分子、天然产物、中间体和分解剂的重要结构单元，在药物、农用化学品和材料的合成以及不对称催化中有着广泛应用。例如，镇痛药吗啡、曲马多，抗抑郁药舍曲林，抗药波立维等均含有手性胺。而如何高效和绿色地合成手性胺是合成化学中长期存在的挑战。

我们知道，大多数生物化合物，包括 DNA 分子、氨基酸和许多农用化学品，都是 手性 的，这意味着翻转或镜像的副本不能完全叠加在原始分子的顶部（如左手和右手）。手性在许多农化产品中很重要，例如，在某些除草剂中，一种对映体可能比另一种对映体具有更高的除草活性和选择性。因此，开发有效制备手性分子的方法非常重要。

目前，在基态下合成手性胺取得了很大进展，其中反应活性主要源于含氮底物的亲核性和对金属的配位能力，但很少有例子证明氮中心自由基的对映选择性交叉偶联反应，其中极性有时被认为与其对应的胺相反。

合成手性胺的关键难点均围绕着氮中心自由基。氮中心自由基非常不稳定，很容易通过抽取一个氢原子而被淬灭，而且在没有有机催化剂或过渡金属催化剂结合基团的情况下，很难控制氮中心自由基与不饱和键的手性加成，尤其是当目标手性中心远离反应中心。