Science：南开年夜学应用两步法将脂肪族胺转化为非自然氨基酸

2019年11月25日讯/BIOON/---在一项新的研讨中，来自中国南开年夜学的研讨人员开辟出一种将脂肪族胺转化为非自然氨基酸的两步法。相干研讨成果揭橥在2019年11月22日的Science期刊上，论文题目为“Highly enantioselective carbene insertion into N–H bonds of aliphatic amines”。论文通信作者为南开年夜学化学学院的周其林（Qi-Lin Zhou）传授和朱守非（Shou-Fei Zhu）传授。他们在这篇论文中描绘了他们的办法、它的任务道理以及能够从它的应用中获益的使用。美国哈佛年夜学的John Ovian和Eric Jacobsen针对这项研讨在同期Science期刊上揭橥了一篇评论类型的文章，概述了与富含氮的反响物成键的一些妨碍。

图片来自Science, 2019, doi:10.1126/science.aaw9939。 这些研讨人员起首指出手性胺普遍使用于各类自然产品中，并指出它们在农药和药物中也有普遍的使用。他们指出，在2016年最常用的200种处方药中，有43％至多具有一个脂肪族胺部门。他们进一步指出，正由于如斯，开辟构成碳氮键（C–N键）的对映选择性过渡金属催化的反响在化学界惹起了极年夜兴味。

化学家们应用多种含有碳氮键的化合物，它们的碳氮键能够存在两种镜像偏向。然则因为氮与给定的催化剂互相感化，应用这些化合物停止反响会带来艰苦。

在这项新的研讨中，这些研讨人员经过开辟出一种将脂肪族胺转化为非自然氨基酸的两步法，找到懂得决这个成绩的办法。在他们的办法中，他们应用一种铜催化剂作为活化碳反响物的手腕，然后添加了硫脲催化剂，经过氢键反响发生高选择性的产品。他们指出这种化学改变的胜利取决于这两种催化剂的共同功能。他们进一步报道针对一系列酯/胺偶联剂（ester/amine coupling partner）的重氮衍生物，所发生的反响该当也异样无效。

这些研讨人员进一步指出，胺与类卡宾（carbenoid）分子之间的配对可经过羧基来加以波动，并供给了一种发生非自然α-氨基酸衍生物的好办法。该办法还为金属催化的类卡宾分子拔出到脂肪3族胺的N-H键中开拓了一条途径，并代表了开辟新的纰谬称化学改变的潜力。（100医药网 100yiyao.com）

参考材料：

1.Mao-Lin Li et al. . Science, 2019, doi:10.1126/science.aaw9939.

2.John M. Ovian et al. . Science, 2019, doi:10.1126/science.aaz6166.

3.Using a two-step approach to convert aliphatic amines into unnatural amino acids

https://phys.org/news/2019-11-two-step-approach-aliphatic-amines-unnatural.html